朝鮮正祖時期，沒落的貴族之女金允熙（樸敏英飾）為維持生計，女扮男裝寫文為生。為避免被嫁人償債的厄運，允熙鋌而走險替人科考，陰差陽錯與左相之子“佳郎”李先埈（樸有天飾）結下梁子，后在其暗助下以病弱的弟弟允植之名御賜入選成均館。憂喜交加的允熙每日在館內謹言慎行，其出眾的才華漸如珍珠光澤般展露，卻也招致掌議夏仁秀一派的嫉恨，時常身陷危機。但允熙每每化險為夷，不僅贏得“大物”之名，更與歡喜冤家佳郎、“桀驁”文在信（劉亞仁飾）、“女林”具龍河（宋仲基飾）組成了意氣相投的耀目四人組。館內學子生涯風波不斷，館外政治時局也已是風云暗涌。蒙面俠客“紅壁書”勢要揭露朝政丑聞，而他所苦苦找尋的《金藤之詞》竟牽涉了一個與允熙身世有關的驚天秘密——她實為皇室血脈，這一真相最終導致其身份徹底暴露。在朝堂與家族雙重壓力下，允熙選擇離開成均館，李先埈則繼承家業后踏上尋人之旅。本劇改編自韓國作家鄭恩闕的小說《成均館羅曼史》。