《西班牙公主》聚焦阿拉貢的凱瑟琳（夏洛特·霍普飾）的政治婚姻與宮廷生涯。為促成西班牙與英格蘭的同盟，凱瑟琳帶著摩爾人女官Lina遠嫁威爾士親王亞瑟，卻在完婚前遭遇丈夫猝死。為維持政治聯姻的效力，凱瑟琳堅稱婚姻未圓房且自己仍為處女。這一主張使她得以接近亨利七世的次子亨利（未來亨利八世），二人在政治博弈中逐步建立情感。劇中展現凱瑟琳如何憑借智慧與堅韌適應英格蘭宮廷環境，應對文化沖突及權力斗爭，并與Lina共同對抗陰謀。劇情同時刻畫其父王伊莎貝拉女王的遺產對其身份認同的影響，以及她如何以西班牙傳統為根基在異國宮廷中開辟生存空間。其他主要角色包括凱瑟琳的侍女群像、亨利七世家族成員及西班牙使臣等，共同構建都鐸王朝早期的權力圖景。