巍巍京城，氣勢磅礴。時有捕神（成泰燊飾）率領的六扇門，高手云集，作風凌厲，成為朝廷只手遮天的人物。是時京城偽造銅幣泛濫，六扇門頭號捕快冷血（鄧超飾）策劃抓捕疑犯，結果在醉月樓與另一組人馬大打出手。對方是諸葛正我（黃秋生飾）統(tǒng)領的神侯府，手下更有無情（劉亦菲飾）、鐵手（鄒兆龍飾）等身懷絕技的高手。捕神對神侯府的目的頗有猜疑，遂假意趕走冷血，令其潛入神侯府調查諸葛之真實目的。在此之后，冷血與無情、鐵手以及江湖中人追命（鄭中基飾）組成四大名捕，聲名顯赫。隨著調查深入，眾人發(fā)現(xiàn)六扇門內鬼與神侯府叛徒勾結，企圖利用火藥庫制造動亂。捕神暗中操控全局的同時，諸葛正我亦在追查幕后黑手安世耿。最終四大名捕合力挫敗火藥庫陰謀，在揭露姬遙花（江一燕飾）雙重身份及捕神叛國勾當?shù)倪^程中，冷血與無情在生死考驗中互生情愫。本片根據(jù)溫瑞安同名武俠小說改編，展現(xiàn)了朝廷與江湖勢力交織的權謀斗爭。