民國年間南京接連發生要案，警官程慈航臨危受命展開偵破。在助手楊玉瓊協助下，他抓捕了絕色女賊李麗蘭并掌握關鍵證據，卻因了解其悲慘過往而網開一面。此后李麗蘭多次暗中協助破案，程慈航亦憑連破奇案聲震金陵。曾遭程懲處的嚴仲甫懷恨在心，與前警員沙仲欽合謀多次行刺。時局動蕩中嚴仲甫反借權勢調離并升任程的上司，更設計害死程的恩師劉敬亭。為報知遇之恩，程慈航決意與嚴仲甫同歸于盡，在擊斃仇人后于中山陵舉槍自戕。劇中以真實案件為藍本，展現紅顏報恩、大盜有道的江湖情義與神探護花的人性光輝，權謀暗戰與懸案偵破交織成民國亂世圖景。